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鋰電池的(de)安全性檢(jiǎn)測及(jí)解決方案

鋰電池的安全性、檢測及解決方案

近些年,由於電池安全問題引發的事故比(bǐ)比皆是,很多問題造成的後果觸目驚(jīng)心,比如(rú)震驚業界的波音787“夢幻”客機(jī)鋰(lǐ)電池起火事(shì)件,以及SamsungGalaxy Note 7 大範圍的電池起火爆炸事(shì)件,給(gěi)鋰離子電(diàn)池的安全性問題再次敲響了警鍾。

一、鋰離子電池的組成及工作原理

鋰離子電(diàn)池主要由正極、負極、電解液、隔膜以及外部連接、包裝部件構成。其中,正極、負極包含活性電極物質、導電劑、粘(zhān)結劑等,均勻塗布於(yú)銅箔和鋁箔(bó)集流體上。鋰離子電池的正極電位較高,常為嵌鋰過渡金屬氧化物,或者聚陰離子化合物,如鈷酸鋰、錳酸(suān)鋰、三元、磷酸鐵鋰等;鋰離子電池負極物質通常為碳素材料,如石墨和非石墨化碳等;鋰離子(zǐ)電池電解液主(zhǔ)要為非水溶液,由有機混合(hé)溶劑和鋰鹽構成,其中溶劑多為碳酸(suān)之類有機溶劑,鋰鹽多為單價聚陰離子鋰(lǐ)鹽,如六氟磷(lín)酸鋰等;鋰離子電池隔膜多為聚乙烯、聚丙稀微(wēi)孔膜,起到隔離(lí)正、負極物質,防止電子通過引起(qǐ)短路,同時能讓電解液(yè)中離子通過的作用。

在充電過程中,電池內(nèi)部,鋰以離子形(xíng)式從正極(jí)脫出,由電解(jiě)液傳輸穿過隔膜,嵌入到負極中;電池外部,電子由外電路(lù)遷移到負極(jí)。在放電過程中:電池內部鋰離子從負極脫出、穿過隔膜,嵌入到正極中;電池外部,電子(zǐ)由外電路遷移到正極。隨著充、放電,遷移於電池間的是“鋰離子”,而非單質“鋰”,因此電池被稱為“鋰離子電池”。

二、鋰離子電池的安全隱患

一般來說,鋰(lǐ)離子電池出現(xiàn)安全問題表現為(wéi)燃燒甚至爆炸,出(chū)現這些問題的根(gēn)源在於電池內部的熱失控,除此之外,一些外(wài)部因素,如(rú)過充、火源、擠壓、穿刺、短路等問題也會(huì)導致安全性問題。鋰離子電池(chí)在充放電過程(chéng)中會發熱,如果產生的熱(rè)量超過了電池熱量的耗散(sàn)能力,鋰離子電池就會過熱,電池材料就會發生SEI膜的分解(jiě)、電解液分解(jiě)、正極分解、負極與電解液的反應和負極與粘合劑的反應等(děng)破壞性的副反應。

1、正極(jí)材(cái)料的(de)安全(quán)隱患(huàn)

當鋰離子電池使(shǐ)用不當時,導致電池內部(bù)溫度的升高,使(shǐ)正極材料會發生活性物質的分解和電解液的氧化。同時(shí),這兩種反應能夠(gòu)產生大量的熱,從而造成(chéng)電池溫度的進(jìn)一步上升。不(bú)同的脫鋰(lǐ)狀態對活(huó)性物(wù)質(zhì)晶格轉變、分解溫度和(hé)電池的熱穩定性影響相差很大。

2、負極材料的安(ān)全隱患

早期使(shǐ)用的負極材料是金屬鋰,組裝(zhuāng)的電池在多次充放電後易產生鋰枝晶,進而(ér)刺破隔膜,導致電池短路(lù)、漏液甚至發生爆炸(zhà)。嵌鋰化合物(wù)能夠有效(xiào)避免鋰枝晶的(de)產生,大大提高(gāo)鋰(lǐ)離子電池的安(ān)全(quán)性。隨著溫度的升高,嵌鋰狀態下的碳負(fù)極首先與電解液發生放熱反應(yīng)。相同的充放電條件(jiàn)下,電解液與嵌鋰人造石墨反應的放熱速率遠大於與嵌鋰的中間相碳微球、碳纖維、焦(jiāo)碳等的反應放熱(rè)速率。

3、隔膜與電解液的安全隱患

鋰離子電池的電解液為鋰鹽與有機溶劑的混合溶液,其中商用(yòng)的鋰(lǐ)鹽為六氟磷酸鋰,該材料在高(gāo)溫下易發生熱分解,並與微量的水以及有機溶(róng)劑之(zhī)間(jiān)進行熱化學反應,降低電(diàn)解液的熱穩定性。電解(jiě)液(yè)有機(jī)溶(róng)劑為碳(tàn)酸酯類,這類溶劑沸(fèi)點、閃點較低,在(zài)高溫下(xià)容易與鋰鹽釋放PF5的反應,易被氧化。

4、製造工藝中的安全隱患

鋰離子(zǐ)電池(chí)在製造過程中,電極製造、電池裝配等過程都會對電池的安全性產生影響。如正極和負極混料、塗布、輥壓、裁片或衝切、組裝、加注電解液的量、封口、化(huà)成等諸道工序的質量控製,無一不影響電池的性能(néng)和安(ān)全性(xìng)。漿料的均(jun1)勻度決定了活性物質(zhì)在電極上分布(bù)的均勻性,從而(ér)影響電池的安全性(xìng)。漿料細度太大,電池充放電時會出現負(fù)極材料(liào)膨(péng)脹與收縮比較大的變化,可能出現金屬鋰的析出;漿料細度太小會導(dǎo)致電池內阻過大。塗布加熱溫度過低或烘幹時間不足會使溶劑殘留,粘結劑部分溶解(jiě),造成部分活性物質容易剝離;溫度過高可能造成粘結劑炭化,活性物質脫落(luò)造(zào)成電池內部短路。

5、電池使用過程中的安全隱患

鋰離(lí)子電池在使用過程(chéng)中應該盡可能(néng)減(jiǎn)少(shǎo)過充電或(huò)者過放電,特(tè)別對於單體容(róng)量高的電池,因熱擾動可能(néng)會引發一係列放熱副反應,導致安(ān)全性(xìng)問(wèn)題。

三、鋰離子電池安全檢測指標

鋰離子電池生產出來後,在到達消費者手中之前,還需(xū)要(yào)進行一係列檢測,以盡量保證電池的安全性,降低安全隱患。

1、擠(jǐ)壓測試:

將充滿電的電池放在一個平麵(miàn)上,由油壓缸施(shī)與13±1KN的擠壓力,由直徑為(wéi)32mm的鋼棒平麵擠壓(yā)電池,一旦擠壓壓力到達較大停(tíng)止擠壓,電(diàn)池不起火,不爆炸即可。

2、撞(zhuàng)擊測試:

電(diàn)池充滿電後,放置在一個平麵上,將直徑15.8mm的鋼柱垂直置於電池中心,將重量9.1kg的重物從610mm的高度自由落到電池上方的鋼柱上。電池不起火(huǒ)、不(bú)爆炸即可(kě)。

3、過充測試:

將電池用1C充滿電,按照3C過充10V進行過充試驗(yàn),當電(diàn)池過充時電壓上升到一定電(diàn)壓(yā)時穩定一段時間,接近一定時間時電池電壓快速(sù)上升,當上升至一(yī)定限度時,電池高帽拉斷,電壓跌至0V,電池沒有起火(huǒ)、爆炸即可。

4、短路測試:

將電池充(chōng)滿電後(hòu)用電阻不大於50mΩ的導線(xiàn)將電池正負極短(duǎn)路,測試電池的表麵溫度變(biàn)化,電池表麵最高溫度為140℃,電池蓋帽(mào)拉開,電(diàn)池不起火、不爆炸。

5、針刺測試:

將充滿電的電池放在一個平麵(miàn)上,用直徑3mm的鋼針沿徑向將電池刺(cì)穿。測試電池不起火、不爆炸即可。

6、溫(wēn)度循環測試:

鋰離子電池(chí)溫度循環試(shì)驗是用來模擬鋰離子電(diàn)池在運輸或貯存過程中,反複暴露在低溫和高溫環境下,鋰離子電池的安全性,試驗是利用迅速和極端的溫度變化進行的。試驗後樣品應不起火(huǒ)、不爆炸、不漏液。

四(sì)、鋰離子電池安全性解決方案

針對鋰離子電池在材料、製造和使用過程中的諸多安全隱患,如何對(duì)容易產生安全問(wèn)題的部分進(jìn)行改進,是鋰離子電池製造商需要解決的問題。

1、提高電解液的(de)安全性

電解液與正、負電極(jí)之(zhī)間均存在很高的反應活性,尤其在高溫下,為了提高電池的安全性(xìng),提高電解液的安(ān)全性是(shì)比(bǐ)較有效的方法之一。通過加入功能添加劑、使用新型鋰鹽以及(jí)使用新型溶(róng)劑可以有效解(jiě)決電解液的安全隱患。

根據添加劑功能的不同,主要可以分為以(yǐ)下幾種:安全保護添加劑、成(chéng)膜添加劑、保護(hù)正極添加劑、穩定鋰鹽添加劑、促鋰沉澱添加劑、集流體防腐添(tiān)加劑、增強浸潤性添加劑等。

為了改善商用鋰鹽的性能,研究者們對其(qí)進(jìn)行了原子取代,得到(dào)了許多衍生物,其中采用全氟烷基取代原子得到的化合物具有閃點高、電導率近似、耐(nài)水性增強等諸多優點,是一(yī)類很有應用前景(jǐng)的鋰鹽(yán)化合物。另外,以硼原子為中心原子、與氧配(pèi)體螯合得到(dào)的陰離子鋰鹽,具有很高的熱穩定性。

對(duì)於溶劑方麵(miàn),很多研(yán)究者提出了一係列新型的有機溶劑,如羧酸酯、有機醚類有機溶劑。另外,離子液體也有一類安全性高的電解液,但是相對普遍使用的碳酸酯類電解液,離(lí)子液體的粘度高個數量級,電導率、離子自擴(kuò)散係數較低,離實用化還有很多工作要做。

2、提高(gāo)電極(jí)材(cái)料的安全性

磷酸鐵鋰以及三元複合材料被認為是成本低(dī)廉、“安全性優(yōu)良”的正極材料,有可能在電動汽車產業中普(pǔ)及應用。對於(yú)正極材料,提高其安全性的常見(jiàn)方法為包(bāo)覆修飾,如用金屬氧化物對正極材(cái)料進行表麵包覆(fù),可(kě)以阻止正極材料與電解液之間的直接接觸,抑製正極物質(zhì)發生相變,提高其結(jié)構穩定性,降(jiàng)低晶格中陽(yáng)離子的無序性,以降低副反應產熱。對於負極材料,由於其表麵的往往是鋰離子電池中很容易發生熱化學分解並放熱(rè)的部分,因此提高SEI膜的熱穩定性是提高負極材料(liào)安全性的關鍵方法。通過微弱氧化、金屬和金屬氧化物沉積(jī)、聚合物或者碳包覆,可以提高負極材料熱穩定性。

3、改善電池的安全(quán)保護設計

除了提高電池材料的安全性,商品鋰離子電池采用的許多安全保護措施(shī),如設置(zhì)電池安全閥、熱溶保險絲、串聯具有正溫度(dù)係數的(de)部件、采用熱封閉隔膜、加載專用保護電路、專用電池管理係統等,也是增強安全性的手段。
新能源電池係列

4、鋰離子電池檢測設備保駕(jià)護航

設備名稱 型(xíng)號

電芯熱濫用試(shì)驗箱 GAG-H210

電芯(xīn)短路試機GAG-H211

電芯低氣壓試驗箱 GAG-H212

溫度(dù)循環試驗箱 GAG-H213-150

電池跌落試驗機 GAG-202

電芯燃燒試機 GAG-H213

電芯重物衝擊試驗機 GAG-H214

伺服擠壓試驗機 GAG-H215-20T

高(gāo)低溫交變(biàn)試驗箱 GAG-E201-1000

電磁振動台 EDS-300

機械衝擊試驗台 GAG-H215

對新(xīn)能(néng)源汽車來(lái)說,電池無疑是一個很重要(yào)的(de)零(líng)件。而電池的安全性是大家公認為非常重(chóng)要(yào)的一個性能參數。樱桃小视频科技認為電池的安(ān)全性(xìng)能測試內(nèi)容主要包括過(guò)充、短路、衝擊、加熱、針刺等。電池要在規定的時間內經過各項測試不起火不(bú)爆炸不漏液才是合格的。

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